0前言
稀(xī)土元素是元素周期表中第III族副族元(yuán)素鈧(kàng)、釔和鑭係元(yuán)素共17種元素的合稱。其具有高耐蝕性、高耐磨性、高磁性、超導性、高催化活性及高儲氫性等特點,是材料科學(xué)技術中不可或缺的功能材料,用途十(shí)分廣泛。我(wǒ)國有豐富的稀土礦產資源,稀土儲量約占全世界(jiè)的80%,可謂得天獨厚。
1稀土元素在電(diàn)鍍中(zhōng)的應用
上世紀80年代,我國科技(jì)工作者將稀土元素引入電鍍領域,取得了可喜成果,使傳統鍍鉻工藝前進了一大步(bù),開創了稀土元素在(zài)電鍍(dù)中應用的先例。此後(hòu),稀土元素在電(diàn)沉積過程中的研究就成為電(diàn)化學工作者關注的熱點(diǎn)之一,新的成果不(bú)斷湧現,多種稀土添加(jiā)劑相繼(jì)問世,其應用也日趨廣泛。
1.1單金屬電鍍
在鍍鋅、鍍銅電(diàn)解液(yè)中加入稀土添加劑可使鍍層晶粒細小致密(mì),耐蝕性提高。在鍍錫電解液中加入鈰的化合物,除了使鍍層光亮細致,並改善了可焊性和抗氧化(huà)性外,還能防止“錫瘟”的發生,保證鍍(dù)錫(xī)層在電子元器件使用中的安全(quán)可靠性。在鍍(dù)鉻電解(jiě)液中使(shǐ)用稀土添加劑,改善了鍍液(yè)的覆蓋能(néng)力和分散能力,使沉積速率加快,陰極電流(liú)效率提高。
陳海燕等研究出含稀土添加劑的低鉻酸電鍍鉻工藝配方(fāng)。結果(guǒ)表明:采用該工藝對ABS塑料件進行電鍍,可獲得外觀光(guāng)亮平滑、均勻致密、結(jié)合力好的鍍鉻層,且生產效率大大(dà)提高。為了降低電鍍鉻對環境的危害(hài),陳海燕等采用正交實驗法對含納米氧化鈰的(de)鍍鉻工藝進行了優(yōu)選。結果表(biǎo)明:在不鏽鋼鍍液中加入(rù)納米氧化鈰,不但大(dà)大降低了鍍(dù)鉻液(yè)中鉻酐的質量濃(nóng)度和生產能(néng)耗,而且提高了電沉積鉻的陰極極化率,改善了鍍液的分散能力,從而獲得了光滑致密的鍍鉻層。
趙(zhào)坤等在(zài)硫酸鹽三價鉻鍍鉻液中加入少量的稀土(tǔ)化合物(如鈰、鑭和混(hún)合稀土等),研究了稀土化合物的質量濃度對鍍層的沉積速率及耐蝕性的影響。結果表明(míng):當鍍液中碳酸鑭的質量濃度為0.4g/L,或硝酸鈰的質量(liàng)濃度為0.1g/L,或混合稀土的質量濃度為0.3g/L時,對(duì)鍍層的沉積速率及耐蝕性的影響效果最好。
1.2合金電鍍(dù)
在廣泛使用的堿性鍍層Ni-Fe合金電鍍液中添(tiān)加少量的(de)鈧、鐠及釹的化合物,可以增強鍍液的穩定性,提高陰極電流效率,所(suǒ)得鍍層均勻細致、平滑光亮。在(zài)Zn-Ni合金電(diàn)鍍液中(zhōng)加入鈰,可以提高鍍層中鎳的(de)質量分數(shù),同時提高鍍層性能(néng)。此外,用電沉積法(fǎ)得到鈰的質(zhì)量分數為0.1%~0.5%的Sn-Ce合金鍍層,不僅防變色性能和焊接(jiē)性能優良,還可有效地防止“錫須”的生成。
魯道榮等往(wǎng)電鍍液中加入釔鹽,在A3鋼表麵電(diàn)鍍Zn-Fe合(hé)金鍍層,研究(jiū)了釔鹽對Zn-Fe合金鍍層(céng)耐蝕性的影響。結果表明:加入釔鹽,能改變Zn-Fe合金鍍層的晶(jīng)麵擇優取向和織構係(xì)數,使結晶粒度(dù)變小,且低晶麵指數的晶麵耐蝕性(xìng)較好;當釔鹽的質量濃度為0.6g/L時,鍍層變得均勻、致(zhì)密,電結(jié)晶生長形態變為層狀;鍍層的致鈍電流密度和(hé)維鈍電流密度降低顯著(zhe),極化電阻增大,獲得的Zn-Fe合金鍍層的耐蝕性最好。
1.3電刷鍍
在電刷鍍鍍液中添加不同種類的稀土元(yuán)素可以起到催化劑的作用,加快了電極反應速率,提高了鍍層的耐磨性和耐蝕性。應用到再製造工程中,起到了良好的作用。
付大(dà)海等利用電刷鍍技(jì)術在(zài)鋁合金(jīn)表麵製備(bèi)了稀土鈰轉化膜,得到的稀土(tǔ)膜(mó)層厚度(dù)均勻,呈層狀結構,與基體結合良好(hǎo),在NaCl溶液中具有良好的耐蝕性。同時研究(jiū)了刷鍍電壓和鈰鹽的質量濃度對膜層耐蝕性的影響。結果表明:在電壓7V和鈰鹽20g/I,的條件下,製備的膜層具有良好的耐蝕(shí)性,經過480h鹽霧實驗後,其表麵耐蝕性評價達到8級以上;鍍膜試樣(yàng)與原始(shǐ)LY12鋁合金試樣相比,自(zì)腐蝕電流密度降低一個數量(liàng)級,低頻阻抗值(zhí)則增大約30倍。
趙瑋霖等通過在快速刷鍍鎳溶液中加入少量(liàng)稀土化合(hé)物,改(gǎi)善鍍液的分散能力和深鍍能力,提高鍍層刷鍍速率,從而增(zēng)加鍍層的硬度和耐磨性,改善鍍層的表麵質量。
1.4複合電(diàn)鍍
複合電鍍是近年來興起的表麵處理新工藝。在某些化學複合鍍工(gōng)藝中,將適量的稀土(tǔ)化合物(wù)加入鍍液中,顯示出獨特的優勢,促進了不溶性固體微粒(lì)與金屬離子的共沉積(jī),提高了固體微粒在鍍層中的質量分數,增強了鍍層的硬度和耐磨性。
唐宏科等研究了LaCl3對Ni-Co-PTFE複合鍍層性能及其組織結構的影響,並探(tàn)討了稀土在複合電鍍中(zhōng)的作用機理。研究表明:LaCl3的加入(rù)對Ni-Co-PTFE複合(hé)鍍層的性(xìng)能影響顯著。當LaCl3的質量濃度為0.8g/L時,鍍層具(jù)有最大的鍍速和顯微硬度,而摩擦係數最小。陰極極化實(shí)驗表(biǎo)明(míng):LaCl3的加入使得陰極極化曲線逐漸負移,有利於結晶的細化(huà)。SEM及X射線衍射(shè)實驗發現:LaCl3的加入(rù),使Ni-Co-PTFE複合(hé)鍍層的晶粒明顯細(xì)化,晶粒小而球化,結構緊密,PTFE分布均勻,從而大大提高了鍍層(céng)的自潤滑性及耐磨性(xìng)。
朱利敏等以低碳鋼為基(jī)體,預置純鎳和Ni-La20。複合鍍層,采用固體粉末法進行滲鋁,對滲
鋁試樣進行高溫氧化實驗。實驗發現:稀土元素La促進了滲鋁的過程,使滲鋁層中鋁的質量分數較高(為35%),並且滲(shèn)層組織細小均勻,表麵質量好;高溫氧化(huà)後,Ni-La鍍層滲鋁層表麵(miàn)形成的氧化膜(mó)薄而致密,氧化增重較小,具有較好的抗高溫氧化性。
2結語
總之,稀土(tǔ)元素在電鍍技術中的應用已取得令人矚目的成果。稀土元素使用的特點(diǎn)是用量小(xiǎo)而作用大。這對提高鍍層性能、節約資源和保護環境十(shí)分有利。可以預料,稀土元素在電鍍技術中應用,特別是在一些功能性鍍層的研(yán)發和應用中,潛力很大,前景十分廣闊。
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