0前言
鍍鉻層(céng)特別是槍管鍍鉻層對厚(hòu)度均勻性有著嚴(yán)格的要求。由於鍍鉻液分散能力差,對大工件鍍鉻,尤其(qí)是施鍍時間長(zhǎng)、電流(liú)大的鍍硬鉻,鉻層沉積越厚,越容易造(zào)成電流分布不均勻,產生諸如錐度、橢圓度、“狗骨”形態(tài)等缺陷。本文介紹了(le)陽極、內電阻、三價鉻等因素(sù)對鍍鉻層(céng)厚度均勻性(xìng)的影響(xiǎng)。
1陽極與鍍(dù)件布局的影響
1.1陽極位置
一般鍍鉻層厚度(dù)的(de)均勻性取決於陽極與鍍(dù)件的相互關係。通常情況下,陽極(jí)與鍍件的間距越近,鍍鉻層越能與鍍件的幾何形狀相一致。但是,當(dāng)陽極與(yǔ)鍍件外徑不相似時,如果增大陽(yáng)極與鍍件的間距,可以使電流在陽極表麵上分布較均勻;如(rú)果陽極(jí)與鍍件(jiàn)的間(jiān)距(jù)太近,則電流分布反而不均勻。電鍍(dù)外徑工件時,陽(yáng)極與鍍件的間距應控製在(zài)10~25cm範圍內。如果陽極離鍍件太遠,則(zé)溶液電阻增大,電能損耗增加。在(zài)操作中應做到以下幾點:
(1)形狀較簡單的鍍件(jiàn),可與陽極靠近些;形狀不規則的鍍件,與陽極的間距應(yīng)盡(jìn)量大些。
(2)大小較懸殊(shū)的鍍件不能同槽進行電鍍,避免電流分布呈嚴重的不均勻狀態(tài)。
(3)鍍件放置的不(bú)同(tóng)部位與陽極的間距應盡(jìn)量相等,這樣可使溶(róng)液的電阻相似(sì),電流分布均勻。
(4)將鍍件(尤其是軸)定位在以4根陽極組成的、各自的“箱式”中,讓電(diàn)流在鍍件表麵能均勻地分布,避免產(chǎn)生橢(tuǒ)圓度。
1.2陽(yáng)極超長
鍍硬鉻所用的鉛合金陽極應該(gāi)比鍍件(尤其是軸)短一些。陽極的頂(dǐng)部略低於鍍件(jiàn)的頂部,而(ér)陽極的底部要高於鍍件的底部,避免陽(yáng)極超長部(bù)位的電流分布到鍍件上而呈“狗骨”形態,即:上(shàng)部鍍(dù)鉻層(céng)太厚、中間最薄(báo)、下部(bù)較厚。
鍍鉻陽(yáng)極的長度通常根據鍍槽深度而定,除非采用以定型產品設計製作的專用陽極,一般陽極下部離槽底約為15cm,上部高於液麵5cm。對這種狀態的陽極,如果電鍍定型產品(一般為軸類件(jiàn)),可將超過鍍件(jiàn)部(bù)位(頂部或底部(bù))的陽極麵用塑料(liào)盤(pán)帶包封絕緣;如果是非定(dìng)型產品或長(zhǎng)短不一(yī)致的工件,可在鍍件的上下部加保護(hù)陰極。
2內電阻(zǔ)縱向分布的(de)影響
2.1溶液電(diàn)阻
溶液電阻的縱向分布狀態(tài),使鍍(dù)鉻過程中(zhōng)產生的氫氣泡從槍管內不(bú)斷上溢,帶動溶液由下而上地流動,且不斷更新。這時上部溶液的質量濃度低(dī),氣泡數量多,從而使溶液電阻(zǔ)的縱向分布呈上(shàng)大下小的不均勻狀態。
2.2極化電阻
由(yóu)於鍍液中的氣泡數量呈上多下少的梯度狀態(tài),越向上氣泡占據(jù)的空間越大,使(shǐ)得(dé)溶液在陰極上部的交換速率比下部的快。這種流動(dòng)速率(lǜ)的不均勻(yún)狀態,也就造成了極化電阻的縱向分布呈上(shàng)小下大的梯度狀態。
2.3陽極電阻
槍管鍍鉻一般采用鋼(gāng)絲(sī)鍍鉛陽極。這種鋼芯陽極的電阻(zǔ)所造成的電位降,使槍管內不同斷麵上陰、陽極之間的電壓(yā)不相同(如上部的電壓比下部的高),形成自上而下的梯度狀態。這種狀態使(shǐ)得(dé)電流在陰極表麵上的縱(zòng)向分(fèn)布不均勻。
3三價(jià)鉻的影響
鍍鉻液中三價(jià)鉻的質(zhì)量(liàng)濃度對內電阻縱向分布狀態有著顯著的影響。實踐證明:隨著(zhe)鍍液中(zhōng)三價鉻的質量濃度的增(zēng)加,內(nèi)電(diàn)阻縱向分布不(bú)均勻性逐漸得到改善。三價鉻的質量濃度較高時,溶液在槍管內自下而上的流速變慢,這顯然是氣體生成速率較慢所導致的(de)。溶液流速變慢,使溶液(yè)的質量濃度梯度變大,導致溶液電阻縱向梯度增大;同時縮小了上下部陰極表麵溶液的交替速率差,導致極化(huà)電阻縱向梯度降低。溶液(yè)電阻縱向(xiàng)梯度(dù)的增大和極化電阻縱(zòng)向梯(tī)度的降低,都有利於上(shàng)大(dà)下小的電阻(包括陽極電阻)梯度的形成,從而提高(gāo)電流縱向分布的均勻性。
鍍鉻(gè)過程中,堿式鉻酸(suān)鉻薄膜在陰極表麵不斷生成,而硫酸鉻離子不斷在陰(yīn)極(jí)溶解堿式鉻酸鉻薄膜。成膜和溶解的過程在陰(yīn)極表麵上交替進行,當膜的溶解速率較慢(màn)時(shí),氫氣析(xī)出較快;當膜的溶解速率(lǜ)較快時(shí),氫氣析出(chū)較慢。由此認為:當三價鉻的質量濃度較高時,溶液中硫酸鉻離子的數量(liàng)增多,在陰極上(shàng)加快了(le)堿式鉻酸鉻(gè)薄膜的溶解(jiě),因而(ér)也就減緩了氫氣(qì)的析(xī)出。可能是由於三(sān)價鉻氧化(huà)成六價鉻時需(xū)克服的阻力比氧氣析出時需克服的阻力小,所以當三價鉻的質量濃度增加時,三價鉻氧化成六價鉻的反(fǎn)應速率加快,相應地抑製了(le)氧氣的生(shēng)成速率。
鑒於此,對於槍(qiāng)管(特別是細長(zhǎng)槍管)鍍鉻,鍍鉻液中三價鉻的質量濃度必須維持(chí)在10g/L以上(工藝規定在8—12g/L範圍(wéi)內)。當三價鉻的質(zhì)量濃度較低時,上部鉻(gè)層沉積速率快、下部慢,形成上厚下薄的不均勻鍍鉻層。但是,當三價(jià)鉻的質量濃度過高時(shí)(一般14g/L以上),上(shàng)部鉻層沉積速率慢(màn)、下部快,形成上薄下厚的不均勻鍍鉻層。
另外,三價鐵離子也有影響,其對陰極表麵成膜與溶(róng)解交替的過程,與三價鉻有著(zhe)相似的作(zuò)用。也就是說三價鐵離子和三價鉻都影響氫氣的生成速率。所以(yǐ)在工藝中規定三價鐵離子的質量濃度應小於8g/L。
4結語
(1)-般鍍鉻層厚度的(de)均勻性取決於陽(yáng)極(jí)與鍍件的相互關係,因此,在操作中必須合理地控製陽極和鍍件的間距。
(2)槍管鍍鉻層厚度縱向(xiàng)錐度(dù),與鍍鉻(gè)液中三價鉻的質(zhì)量濃度有(yǒu)著密切的關係(xì)。要得到比較理想的鍍鉻層,三價鉻的質量(liàng)濃度應嚴(yán)格控製在一定範圍內。
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